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爆炸性的高能N5+阳离子登场

2007-3-7 10:45

  美国加州爱德华空军基地空军研究室研究高能材料的化学家 Karl O. Christe 在美国化学会冬季氟会议上宣布他与他的同事 W.W.Wilson 合成并表征了一种含有 N5+离子的盐类。该阳离子可看作是 100 多年来第3次以可分离量获得的全氮物种。第一次是 1772年分离出N2,第二次是1890年合成了重氮离子N3尽管报道过其他存在于气体中的其他含氮物种,但未被分离过。Colorado 州立大学 S.H.Strauss 教授称 N5+ 的合成为真正不可思议的发现。

  Christe 的合成方法是在 -78℃ 的无水氟化氢中令 N2F+AsF6与HN3反应。反应产物为白色粉末,稳定极限温度为22℃。他在该温度下获得了质谱数据,但在低温激光光谱仪中,只有几个微克的该样品发生爆炸,毁掉了样品池。

  Clemson 大学 DesMarteau 教授评论说,该化合物具有高爆炸性并不使大家感到惊讶,令人惊讶的是该化合物竟然能够存在。

  加拿大 McMaster 大学 J.Schrobilgen 教授则指出,这种工作只有少数实验室能够进行得了。

  Christe 指出,N5+阳离子是远比 O2+ 更强的氧化剂,跟水和有机物反应均发生爆炸。合成量可达半克。经计算,该化合物的生成焓高达 +1460kJ/mol,因此,该化合物竟然还能稳定存在确实是令人惊讶的。振动光谱和理论计算表明,该离子具 V 形构型。研究者预想,可以其他含 N5+离子的盐也能被合成,例如,可能 N5+SbF6是一个更稳定的盐,他们甚至还打算合成一个纯粹由氮组成的新物种——N5+N3

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